锂亚电池,全名锂-亚硫酰氯电池,锂亚硫酰氯电池在所有的电池中,属于一种很有特色的品种。它的电压为3.6V。正极材料是亚硫酰氯(二氯亚砜),同时,也是电解液。这种特性,使得它的比能量非常高。是目前锂电池中电压较高的。贮存寿命可以超过10年。
锂-亚硫酰氯电池电池工作原理:Li/SOCl2电池以锂为负极,碳作为正极,无水四氯铝酸锂(LiAlCl4)的SOCl2溶液为电解液,SOCl2又是正极活性物质。采用聚丙烯毡或玻璃纤维纸作为隔膜,其开路电压为3.65V,电池体系可用下式表示:
Li/LiACl4-SOCl2/C负极:4Li=4Li+ +4e
正极:2SOCL2 +4e=2SO2
+4Cl- 2SO→←(SO)2 (SO)2→←S+二氧化硫
电池总反应:4Li + 2SOCl2→4LiCl + S + SO2
SO2全部溶解于SOCl2中,S大量析出,沉积在正极碳黑中,LiCl是不溶的。此种电池,Li与SOCl2接触,即会发生如下反应:
8Li + 4SOCl2 →6LiCl +
Li2S2O4 + S2Cl2 或8Li + 3SOCl2
→6LiCl + Li2SO3 +2S
正因为有这种反应,虽然Li/SOCl2电池的正极活性物质SOCl2紧紧包围着负极,但是实际上并没有发生短路现象,这是因为负极表面形成了一层极薄的致密的LiCl保护膜(一次膜),这层膜具有电子绝缘性,对离子可以穿透,从而防止了外部的SOCl2与锂的进一步反应,使锂在SOCl2电解液中变得十分稳定,随着环境温度的升高和电池贮存时间的延长,一次膜会逐渐扩大变厚形成所谓二次膜,电池也就具有很好的贮存寿命。也因此,使得Li/SOCl2电池有比较严重的电压滞后现象,这种滞后现象使电压一般在几分钟内才能回复到峰值电压的95%。25℃下存放两年后的Li/SOCl2电池,由于锂表面形成的LiCl钝化层,初始电压较低,如电池短路或多次用大电流刹间放电,可以将LiCl膜冲破,使工作电压恢复。产物LiCl(白色)及S(黄色)在正极碳黑内沉积出来,部分堵塞了正极内的微孔道。一方面使正极有些膨胀,另一方面阻碍了电解质的扩散,增大了浓差极化,使电池逐渐失效。